Synthesis and Characterization of donor-functionalizedansa-Cyclopentadienyl-Indenyl andansa-Indenyl-Indenyl Complexes of Yttrium, Samarium, Thulium, and Lutetium

The stepwise reaction of Me2SiCl2 with K[C5H3 tBuMe-3] or Li[C9H7] and then with K[C9H6CH2CH2- NMe2-1] followed by double deprotonation with NaH or LiBu, yields the two dimethylsilicon bridged cyclopentadienyl-indenyl and indenyl-indenyl donor-functionalized ligand systems K2[(C5H2 tBu-3-Me-5)SiMe2(1-C9H5CH2CH2NMe2-3)] (1), and Li2[(1-C9H6)SiMe2(1-C9H5CH2CH2NMe2-3)] (2), respectively. Treatment of 1 with YCl3(THF)3, SmCl3(THF)1.77, TmI3(DME)3, and LuCl3(THF)3 gives the mixed ansa-metallocenes [(C5H2 tBu-3-Me-5)SiMe2(1-C9H5CH2CH2NMe2-3)]LnX (X = Cl, Ln = Y (3), Sm (4), Lu (5); X = I, Ln = Tm (6)), respectively. The reaction of 2 with LuCl3(THF)3 yields [(1-C9H6)SiMe2(1-C9H5CH2CH2NMe2-3)]LuCl (7). Compound 4 reacts with LiMe to give the corresponding alkyl derivative [(C5H2 tBu-3-Me-5)SiMe2(1-C9H5CH2CH2NMe2-3)]Sm(CH3) (8). The new complexes were characterized by elemental analyses, MS spectrometry, and NMR spectroscopy. The molecular structures of 5 and 6 were determined by single crystal X-ray diffraction. Metallorganische Verbindungen der Lanthanoide. 130 [1] Synthese und Charakterisierung von donor-funktionalisierten ansa-Cyclopentadienyl-Indenyl und ansa-Indenyl-Indenyl Komplexen von Yttrium, Samarium, Thulium und Lutetium Bei schrittweiser Reaktion von Me2SiCl2 zunachst mit K[C5H3 tBuMe-3] oder Li[C9H7], dann mit K[C9H6CH2CH2NMe2-1] und anschliesender doppelter Deprotonierung mit NaH oder LiBu entstehen die dimethylsilyl-verbruckten Cyclopentadienyl-Indenyl und Indenyl-Indenyl donorfunktionalisierten Ligandensysteme K2[(C5H2 tBu-3-Me-5)SiMe2(1-C9H5CH2CH2NMe2-3)] (1) bzw. Li2[(1-C9H6)SiMe2(1-C9H5CH2CH2NMe2-3)] (2). Verbindung 1 bildet mit YCl3(THF)3, SmCl3(THF)1.77, TmI3(DME)3 und LuCl3(THF)3 die gemischten ansa-Metallocene [(C5H2 tBu-3-Me-5)SiMe2(1-C9H5CH2CH2NMe2-3)]LnX (X = Cl, Ln = Y (3), Sm (4), Lu (5); X = I, Ln = Tm (6)). Die Reaktion von 2 mit LuCl3(THF)3 verlauft unter Bildung von [(1-C9H6)-SiMe2(1-C9H5CH2CH2NMe2-3)]LuCl (7). Durch Methylierung von 4 mit LiMe erhalt man [(C5H2 tBu-3-Me-5)-SiMe2(1-C9H5CH2CH2NMe2-3)]Sm(CH3) (8). Die Verbindungen wurden elementaranalytisch, massenspektrometrisch und NMR-spektroskopisch charakterisiert. Die Molekulstrukturen von 5 und 6 wurden aus Einkristallstruktur-Daten bestimmt.