Triorganoantimon- und Triorganobismutderivate von 2-Pyridincarbons�ure und 2-Pyridylessigs�ure Kristall- und Molek�lstrukturen von (C6H5)3Sb(O2C-2-C5H4N)2 und (CH3)3Sb(O2CCH2-2-C5H4N)2
In: Zeitschrift f�r anorganische und allgemeine Chemie, Jg. 582 (1990-03-01), S. 37-50
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Triorganoantimon- und Triorganobismutdicarboxylate R3M(O2C-2-C5H4N)2 (M = Sb, R = CH3, C6H5, 4-CH3OC6H4; M = Bi, R = C6H5, 4-CH3C6H4) und (CH3)3Sb(O2CCH2-2-C5H4N)2 wurden aus (CH3)3Sb(OH)2, R3SbO (R = C6H5, 4-CH3OC6H4) bzw. R3BiCO3 (R = C6H5, 4-CH3C6H4) und den entsprechenden heterocyclischen Carbonsauren dargestellt. Aufgrund schwingungsspektroskopischer Daten hat M eine trigonal bipyramidale Umgebung mit den O(C)-Atomen der Carboxylatliganden in den apikalen und den drei C-Atomen (von R) in den aquatorialen Positionen; zusatzlich erfolgt koordinative Wechselwirkung in den 2-Pyridincarboxylaten zwischen M und O(C) des einen und N des anderen Carboxylatliganden und in (CH3)3Sb(O2CCH2-2-C5H4N)2 zwischen Sb und O(C) beider Carboxylatliganden. (C6H5)3Sb(O2C-2-C5H4N)2/(CH3)3Sb(O2CCH2-2-C5H4N)2 kristallisieren monoklin [Raumgruppe P21/c/P21/n; a = 892,6(9)/1043,4(6), b = 1326,9(6)/3 166,2(18), c = 2233,1(9)/1 147,5(7) pm, β = 99,74(8)°/97,67(5)°; Z = 4/8; d(ber.) = 1,522/1,553 · Mg m−3; VZelle = 2606,7 · 106/3757,0 · 106 pm3; Strukturbestimmung anhand von 3 798/4 965 unabhangigen Reflexen (F ≥ 4,0 σ(F))/(I ≥ 1,96 σ(I)), R(ungewichtet) = 0,024/0,036]. Sb bindet drei C6H5-/CH3-Gruppen in der aquatorialen Ebene [mittlere Abstande SbC: 212,2(3)/208,7(6) pm] und zwei Carboxylatliganden uber O in den apikalen Positionen [Abstande SbO: 218,5(2), 209,9(2)/212,1(3), 213,2(3) pm]. In (C6H5)3Sb(O2C-2-C5H4N)2 finden sich ein kurzer SbO(C)- und ein kurzer SbN-Kontaktabstand [SbO: 272,1(2), SbN: 260,2(2) pm] sowie Verzerrungen der aquatorialen Winkel [CSbC: 99,2(1)°, 158,2(1)°, 102,0(1)°] und des axialen Winkels [OSbO: 169,9(1)°] und in (CH3)3Sb(O2CCH2-2-C5H4N)2, in dem sich in der asymmetrischen Einheit des Kristalls zwei unterschiedliche Molekule befinden, z wei SbO(C)-Kontaktabstande [SbO, im Mittel 302,2(4) bzw. 310,7(4) pm] sowie Verzerrungen, der aquatorialen Winkel [CSbC: 114,5(2)°, 132,4(3)°, 113,1(2)° bzw. 123,9(3)°, 115,5(2)°, 120,6(3)°] und des axialen Winkels [OSbO: 174,9(1)° bzw. 177,9(1)°]. Triorganoantimony and Triorganobismuth Derivatives of 2-Pyridinecarboxylic Acid and 2-Pyridylacetic Acid. Crystal and Molecular Structures of (C6H5)3Sb(O2C-2-C5H4N)2 and (CH3)3Sb(O2CCH2-2-C5H4N)2 Triorganoantimony and triorganobismuth dicarboxylates R3M(O2C-2-C5H4N)2 (M = Sb, R = CH3, C6H5, 4-CH3OC6H4; M = Bi, R = C6H5, 4-CH3C6H4) and (CH3)3Sb(O2CCH2-2-C5H4N)2 have been prepared from (CH3)3Sb(OH)2, R3SbO (R = C6H5, 4-CH3OC6H4), or R3BiCO3 (R = C6H5, 4-CH3C6H4) and the appropriate heterocyclic carboxylic acid. Vibrational spectroscopic data indicate a trigonal bipyramidal environment of M the O(C)-atoms of the carboxylate ligands being in the apical and three C atoms (of R) in the equatorial positions; in addition coordinative interaction occurs in the 2-pyridinecarboxylates between M and O(C) of one and N of the other carboxylate ligand and in (CH3)3)Sb(O2CCH2-2-C5H4N)2 between Sb and O(C) of both carboxylate ligands. (C6H5)3Sb(O2C-2-C5H4N)2/(CH3)3Sb(O2CCH2-2-C5H4N)2 crystallize monoclinic [space group P21/c/P21/n; a = 892.6(9)/1043.4(6), b = 1326.9(6)/3166.2(18), c = 2233.1(9)/1147.5(7) pm, β = 99.74(8)°/97.67(5)° Z = 4/8; d(calc.) = 1.522/1.553 × Mg m−3; Vcell = 2606.7 × 106/3757.0 × 106pm3, structure determination from 3798/4965 independent reflexions (F ≥ 4.0 σ(F))/(I ≥ 1.96 σ(I), R(unweighted) = 0.024/0.036]. Sb is bonding to three C6H5/CH3 groups in the equatorial plane [mean distances SbC: 212.2(3)/208.7(6) pm] and two carboxylate ligands via O in the apical positions [SbO distances: 218.5(2), 209.9(2)/212.1(3), 213.2(3) pm]. In (C6H5)3Sb(O2C-2-C5H4N)2 there is a short SbO(C) and a short SbN contact [SbO: 272.1(2), SbN: 260.2(2) pm] and distoritions of the equatorial angles [CSbC: 99.2(1)°, 158.2(1)°, 102.0(1).] and of the axial angle [OSbO: 169.9(1)°], and in (CH3)3Sb(O2CCH2-2-C5H4N)2, which contains two different molecules in the asym-metric unit, there are two SbO(C) contacts [SbO, mean: 302.2(4), and 310.7(4)pm, respectively] and distortions of the equatorial angles [CSbC: 114.5(2)°, 132.4(3)° 113.1(2)°, and 123.9(3)° 115.5(2)°, 120.6(3)°, respectively] and of the axial angles [OSbO: 174,9(1)°, 177.9(1)°, respectively].
Titel: |
Triorganoantimon- und Triorganobismutderivate von 2-Pyridincarbons�ure und 2-Pyridylessigs�ure Kristall- und Molek�lstrukturen von (C6H5)3Sb(O2C-2-C5H4N)2 und (CH3)3Sb(O2CCH2-2-C5H4N)2
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Autor/in / Beteiligte Person: | Domagala, M. ; Huber, Friedo ; Preut, H. |
Link: | |
Zeitschrift: | Zeitschrift f�r anorganische und allgemeine Chemie, Jg. 582 (1990-03-01), S. 37-50 |
Veröffentlichung: | Wiley, 1990 |
Medientyp: | unknown |
ISSN: | 1521-3749 (print) ; 0044-2313 (print) |
DOI: | 10.1002/zaac.19905820107 |
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