Inter‐ and Intramolecular Hetero Diels‐Alder Reactions, XXV. The Tandem Knoevenagel Hetero Diels‐Alder Reaction with a Formylacetic Acid Equivalent. Synthesis of Dihydropyrancarboxylates
In: Chemische Berichte, Jg. 122 (1989-04-01), S. 643-650
Online
unknown
Zugriff:
The tandem Knoevenagel hetero Diels-Alder reaction of 4,4,4-trichloro-3-oxobutanal (9) with the aldehydes 10 as well as 16–21 and the enol ethers 6 as well as 28–32 followed by base-catalyzed methanolysis yields the methyl dihydro-2H-pyran-5-carboxylates 15, 22–27, and 33–37. In this reaction 9 is used as an equivalent of the non-stable formylacetic acid, since the trichloromethylcarbonyl moiety can be transformed into an alkoxycarbonyl group by solvolysis with an alcohol. As an example, in a three-component reaction 9 was condensed with propanal (10) in the presence of potassium fluoride to give the activated oxadiene 11 as an intermediate. This reacts with ethyl vinyl ether (6), which is present as one component in the reaction mixture, to afford the cycloadduct 13 after acidic workup. Methanolysis of 13 in the presence of DBU yields the methyl dihydro-2H-pyran-5-carboxylate 15 in 50% overall yield. Tandem-Knoevenagel-Hetero-Diels-Alder-Reaktionen mit einem Formylessigsaure-Aquivalent. Synthese von Dihydropyrancarbonsaureestern Die Tandem-Knoevenagel-Hetero-Diels-Alder-Reaktion von 4,4,4-Trichlor-3-oxobutanal (9) mit den Aldehyden 10 sowie 16–21 und den Enolethern 6 sowie 28–32 mit nachfolgender basenkatalysierter Methanolyse fuhrt zu den Dihydropyrancarbonsaure-methylestern 15, 22–27 und 33–37. Hierbei wird 9 als Aquivalent fur die nicht stabilen Formylessigsaureester eingesetzt, da die Trichlormethylcarbonyl-Gruppe durch basenkatalysierte Solvolyse mit Alkoholen in eine Alkoxycarbonyl-Gruppe umgewandelt werden kann. Zum Beispiel wird in einer Dreikomponenten-Reaktion 9 mit Propanal (10) unter Katalyse von wasserfreiem Kaliumfluorid zu einem reaktiven Oxadien 11 umgesetzt, das mit in der Reaktionsmischung vorhandenem Ethylvinylether (6) bei saurer Aufarbeitung die Cycloaddukte 13 ergibt. Methanolyse von 13 in Gegenwart von DBU fuhrt zu den Dihydropyrancarbonsaure-methylestern 15 in einer Gesamtausbeute von 50%.
Titel: |
Inter‐ and Intramolecular Hetero Diels‐Alder Reactions, XXV. The Tandem Knoevenagel Hetero Diels‐Alder Reaction with a Formylacetic Acid Equivalent. Synthesis of Dihydropyrancarboxylates
|
---|---|
Autor/in / Beteiligte Person: | Nutt, Heinrich ; Meier, Heinrich ; Tietze, Lutz F. |
Link: | |
Zeitschrift: | Chemische Berichte, Jg. 122 (1989-04-01), S. 643-650 |
Veröffentlichung: | Wiley, 1989 |
Medientyp: | unknown |
ISSN: | 0009-2940 (print) |
DOI: | 10.1002/cber.19891220410 |
Schlagwort: |
|
Sonstiges: |
|